因为之前1L的拼写错误造成了不小的问题,所以重发一遍QwQ
本实验通过下面的反应制备丁基溴

在实验之前,我简单介绍一下锂卤交换反应(其实估计只有学过的能看懂。。)
锂卤交换反应,即
R1Li+R2X=R1X+R2Li,
是一种制备卤代烃的强有力的手段
,该反应中,X一般只能为溴与碘,并且反应存在平衡,R2的碳负离子稳定性应远大于R1,以使得反应完全,碳负离子的稳定性是该反应的推动力,从结果上是复分解反应中的强碱制备弱碱,机理可能是通过简单的四元环,协同一步进行的。
因此,R2最好不为sp3碳,或有吸电子基团以稳定碳负离子。当然,即使是普通的烷基,也可以用叔丁基锂进行该反应,但由于叔丁基溴与叔丁基锂在-78°C即发生消除,分子碱参与反应。
(邻位锂化与锂卤交换反应的竞争,若卤素为氟,相当容易发生邻位锂化,Wittig, G.; Pockels, U.; Dro¨ge, H. Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1938,71, 1903.)
从另一个方面来看,这个反应也是发生在R1碳负离子上的亲电卤代反应,卤代烷提供X+。当然,卤素单质也可以用于提供X+,但单质溴由于对长针头存在腐蚀性,且反应放热更明显,需要稀释和更慢的滴加(虽然也有自动滴加的仪器。。。)。事实上亲电卤代反应更广泛的应用是亲电氟化。
(
(a) Davis, F. A.; Han, W. Tetrahedron Lett. 1992, 33, 1153. (b) Davis, F. A.; Kasu ,PV. N. Tetrahedron
Lett.1998, 39, 6135.)
总之,大概就是这个样子啦
本实验通过下面的反应制备丁基溴

在实验之前,我简单介绍一下锂卤交换反应(其实估计只有学过的能看懂。。)
锂卤交换反应,即
R1Li+R2X=R1X+R2Li,
是一种制备卤代烃的强有力的手段

因此,R2最好不为sp3碳,或有吸电子基团以稳定碳负离子。当然,即使是普通的烷基,也可以用叔丁基锂进行该反应,但由于叔丁基溴与叔丁基锂在-78°C即发生消除,分子碱参与反应。


从另一个方面来看,这个反应也是发生在R1碳负离子上的亲电卤代反应,卤代烷提供X+。当然,卤素单质也可以用于提供X+,但单质溴由于对长针头存在腐蚀性,且反应放热更明显,需要稀释和更慢的滴加(虽然也有自动滴加的仪器。。。)。事实上亲电卤代反应更广泛的应用是亲电氟化。

(a) Davis, F. A.; Han, W. Tetrahedron Lett. 1992, 33, 1153. (b) Davis, F. A.; Kasu ,PV. N. Tetrahedron
Lett.1998, 39, 6135.)
总之,大概就是这个样子啦